有机化学之醇、酚、醚
For many things,you only need to close your eyes and feet then with your heart.
对于很多事情，你只需要紧闭双眼，用心去感受。
知道伯仲叔醇结构，系统命名法也需要好好看看
1、醇的物理性质和水相似，主要就是围绕氢键。
2、结晶醇的形成：与氯化钙，氯化镁，硫酸铜等无机盐形成结晶化合物，可溶于水不溶于有机物，所以一定不能用氯化钙，氯化镁，硫酸铜等作干燥剂除去醇类化合物中的少量水分。
（一）一元醇的化学性质
1、酸性：
①ROH＜H2O；
②伯醇＞仲醇＞叔醇（判断依据：共轭碱的稳定性）
2、亲核取代：
①与卤化氢：
a、与卢卡斯试剂（无水氯化锌和浓盐酸配制的溶液）反应，作为区别6个碳原子以下的伯、仲、叔醇。（这是最常见的考点）；
b、反应机理：一般情况下叔醇、仲醇和少部分伯醇的亲核取代都按SN1机理反应，有重排。伯醇大多数按SN2机理反应，无重排。
c、注意酸性条件提供的质子有利于羟基的离去和碳正离子的形成，原因课本上有写，认真看书。
②与卤化磷反应：
a、与三卤化磷反应制备溴代烃和碘代烃；
b、与氯化亚砜反应制备氯代烃，注意课本上有一个立体化学特征反应，与反应条件有关，曾经考过。
3、脱水反应：
①分子内脱水：
a、反应条件；
b、反应遵守扎依采夫规则；
c、重排。
大家记住凡是亲核反应，都可以用卤代烃章节所讲的理论来解释，希望大家无论学到哪章，学到哪个知识点，最好都能用卤代烃那章的理论解释。醇这章其实和卤代烃重复的知识点挺多，比如碳正离子的知识。但也有其特点，注意对比者来看。
②分子间脱水：反应条件与分子内脱水的区别。
a、低温有利于分子间脱水，高温有利于分子内脱水；
b、叔醇主要发生分子内脱水，伯醇主要发生分子间脱水。
4、与无机含氧酸的成酯反应
5、氧化和脱氢反应
①强氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4或KMnO4。伯醇氧化成醛，继续氧化成酸；仲醇氧化成酮；叔醇在此条件不易氧化。在酸性高锰酸钾条件下才能氧化
②温和氧化剂：a、沙瑞特试剂（CrO3▪(C5H5N)2）;b、琼斯试剂（CrO3▪稀硫酸）；c、活性二氧化锰；d、欧芬脑尔氧化法。
③催化脱氢
（二）二元醇的特性
1、脱水反应：邻二醇分子间和分子内脱水；1,3-二醇，1,4-二醇，1,5-二醇的脱水反应都是需要记住的。
2、皮哪醇重排：
这个知识点是本章最重要的一个考点，考题比较灵活，一般会出扩环类的题。万变不离其宗，只需要知道什么是皮哪醇，知道皮哪醇重排分两步，第一步形成稳定的碳正离子，第二步重排。看到邻二醇就首先考虑是不是皮哪醇重排，形成条件反射。然后就是比较碳正离子稳定性。
3、氧化反应：
与高碘酸和四醋酸铅等弱氧化剂发生氧化反应，与高碘酸的反应是定量反应，可以用高碘酸的用量推测邻二醇的结构。经常会考，但一般都不太难。
1、由烯烃制备：酸催化水合法，硼氢化-氧化反应，羟汞化-脱汞反应。都是烯烃章节学过的反应。
2、由格式试剂制备：与不同醛酮发生加成反应制备不同种类的醇。在醛酮章节也会讲到。
考的最多的就是与醇的物理性质，酸性等相比较
酚羟基的氧原子处于sp2杂化状态，苯环与氧原子形成p-π共轭体系。所以苯基氧负离子很稳定，这是酚羟基显酸性的根本原因。
（一）酚羟基的反应
1、酸性：
a、醇＜水＜酚＜碳酸；
b、取代基对酸性的影响：课本上举了硝基，甲基，甲氧基的例子，考试出题经常会出类似的比较酸性的题目，要学会从电性作用的角度考虑问题。
2、酚醚的生成及克莱森重排：人名反应都是很重要的，会经常考。注意双键的位置在重排中的变化。
3、酚酯的生成和傅瑞斯重排：反应条件为三氯化铝，三氟化硼等路易斯酸。高温有利于生成邻位产物，低温有利于生成对位产物。
4、与三氯化铁的显色反应：这是大家看一眼就不会忘记的苯酚的定性鉴别反应。其原因主要是因为烯醇式结构，所以不仅仅是酚能发生此反应。
（二）芳环上的亲电取代反应
1、卤代反应：反应现象明显且定量进行，用于苯酚的定量和定性。
2、磺化反应：低温有利于邻位，高温有利于对位。
3、硝化反应
4、傅克反应：催化剂不用AlCl3，注意与前面苯环区别。
5、瑞穆尔-梯曼反应：人名反应要记住。
6、酚醛树脂生成：脱水缩合聚合成高聚物。
（三）氧化反应：苯酚极易被氧化，常作抗氧剂。
1、芳磺酸盐碱熔法：和异丙苯氧化法一起考过，但再考的几率不是很大。
2、异丙苯氧化法
3、卤代芳烃水解法
醚这节的考点不多，醚键的断裂还挺重要。醚的制备方法有醇脱水，和前面提到过的威廉姆森（Williamson）合成法还是需要掌握的。冠醚简单看看就可以了。硫醚还是有几个知识点需要掌握，首先是他的物理性质会经常拿出来与醚和醇作比较，然后是二甲亚砜（DMSO）的生成，最后还有一个脱硫的反应与醛酮章节的知识挂钩，可能会出题。
环氧化合物涉及到的反应大致就是这些。开环反应的是按SN2机理反应的，在酸性和碱性条件下，反应机理不一样，开环的方向也不一样，一定要理解清楚，这个知识点考的可能性极大。这小节知识点不多但考的频率很高，希望大家一定引起重视。
总的来说这章的机理不难，和卤代烃大同小异，当然也有一些很明显的区别，大家看的时候要注意。这章知识点也比较零碎，不是很好记忆，最好的方法就是多看几遍。另外从这章开始，人名反应开始变多，要开始按顺序总结在自己的笔记本里面。祝大家复习顺利，小编与你同在。
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