有机化学之醛与酮
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醛与酮
氧原子电负性大，所以氧原子电子云密度高，碳原子电子云密度，醛酮具有较高的偶极距。这种结构特征是醛酮所有性质的根本，理解化学性质一定要从结构出发。醛酮的分类唯一可能会有点疑问的就是脂肪醛酮，芳香醛酮怎么分。只有羰基与苯环直接相连的是芳香醛酮，这章会出现许多许多的鉴别反应，会与是否有芳香性有很大关系。
如上图，醛酮能发生亲核加成，烯醇化，卤仿反应，羟醛缩合反应，酮特有的氢化还原，醛特有的氧化反应。
（一）亲核加成反应
1、与含碳亲核试剂加成
①与氢氰酸加成：
a、大多数醛，脂肪族甲基酮以及含有八个碳以下的环酮；
b、碱性条件下反应；
c、活性顺序：HCHO＞脂肪醛＞芳香醛＞脂肪族甲基酮＞8C以下的环酮＞其他脂肪酮＞芳香酮。
d、对于芳香醛酮的活性比较，主要依据取代基的电性效应。
②与金属有机化合物加成：
a、与格式试剂加成；
b、与金属炔化物加成，引入炔基。
2、与含氧亲核试剂加成
①与水加成：水合氯醛，水合茚三酮
②与醇加成：缩酮与缩醛可用作醛酮的保护剂，缩醛与缩酮在中性或碱性中稳定，在酸性条件下水解为原来的醛或酮。与此对应的考点是醛或酮与硫醇的加成，缩硫醛或缩硫酮不能复原，所以硫醇不能保护羰基，但可以将羰基还原成亚甲基，条件是兰尼镍（Raney Ni）和氢，在脱硫反应中我们提到过。
3、与含氮亲核试剂加成
①与氨或胺加成。
②与氨的衍生物（H2N-G）加成：反应一般在弱酸条件下进行，反应产物均为结晶性固体，在稀酸作用下水解为原来的醛或酮。此类反应常用于醛酮的鉴别，反应中氨的衍生物被称为羰基试剂。
4、与含硫亲核试剂加成：
①与亚硫酸氢钠的加成：
a、大多数醛、脂肪族甲基酮，以及含有8个碳原子以下的环酮与饱和亚硫酸氢钠反应；
b、产物为α-羟基磺酸钠，能溶于水不溶于饱和亚硫酸氢钠水溶液，表现为白色晶体，在稀碱或稀酸作用下还原为醛酮，此反应可鉴别，分离提纯醛酮。
②与希夫试剂加成：鉴别甲醛，其他醛和酮最常用的方法，经常会考到的。
（二）α-氢原子的反应
1、醛酮的α-氢原子具有酸性：酸性大于炔氢
2、互变异构：醛酮与烯醇式为互变异构体，烯醇式最常见的考点就是比较各种含羰基的化合物烯醇式含量。另外羰基的α-碳原子如果是手性碳会通过烯醇式发生外消旋化。
3、羟醛缩合：反应机理大家应该很清楚，特别要注意的就是在酸性条件和碱性条件下，反应机理有小小的区别。记住羟醛缩合一个隐藏的功能就是制备α，β-不饱和醛，从而延长碳链。分子内羟醛缩合要注意的就是连接的位置，数清楚成环原子有多少个，并且形成六元环最稳定。
4、卤代反应和卤仿反应
卤仿反应是一个常考的知识点 ，作用是对乙醛，甲基酮等含α-氢原子的羰基化合物，并且由于卤素有氧化性，能将α碳上含有甲基的仲醇氧化成羰基化合物，因此也可以用卤仿反应鉴别，反应产物是少一个碳原子的羧酸。
（三）氧化反应和还原反应
1、氧化反应
①醛的氧化：托伦试剂，斐林试剂，其他弱氧化剂
②酮的氧化：很难氧化。
2、还原反应
①催化氢化：催化氢化是还原性最强的还原手段，没有选择性。
②金属氢化物还原：LiAlH4还原能力比催化氢化弱，不能还原双键，三键（双键与羰基共轭时仍可被LiAlH4还原），LiAlH4还原性比NaBH4。
③麦尔外英-彭杜尔夫还原：与欧芬脑尔氧化法互为逆反应。
④克莱门森还原：条件为锌汞齐（Zn-Hg，浓HCl）。羰基还原为亚甲基。反应适用于对酸稳定的化合物。
⑤乌尔夫-凯惜尔-黄鸣龙反应：注意反应黄鸣龙对反应条件的改善，毕竟中国人。反应适用于对碱稳定的化合物。
⑥酮的双分子还原：条件很特殊，必须记下来，Na/C2H5OH、Fe/CH3COOH。
3、康尼扎罗反应（Cannizzaro）：不含α-氢原子的醛在浓碱中反应，一分子醛氧化成酸，一分子醛还原为醇。反应机理要掌握，有助于记忆这个人名反应。
（四）其他反应（人名反应）
1、魏悌希反应：将碳氧双键变成碳碳双键。
2、达参反应（Darzen）
3、普尔金反应（Perkin）
4、克脑文格尔反应（Knovenagel）
5、曼尼希反应（Mannich）
6、安息香缩合
人名反应不说，大家也知道很重要，对于人名反应的要求就是记下来，知道反应的条件和对反应物的要求，另外有些人名反应的机理也是一定要搞清楚的。
不饱和醛酮
不饱和醛酮这里主要研究α，β-不饱和醛、酮。碳碳双键有亲电加成的性质，羰基有亲核加成的性质。
①以1，2-亲核加成为主的反应：亲核试剂为有机锂，有机钠。
②以1，4-亲核加成为主的反应：亲核试剂为HCN，亚硫酸氢钠，醇，氨或氨的衍生物。
③与格氏试剂加成时，需要看羰基附近的烃基大小以及格氏试剂的空间位阻。
①质子酸的亲电加成是1,4-加成。
②卤素、次卤酸的亲电加成是在碳碳双键上发生的亲电加成。
①NaBH4选择性还原羰基，不影响双键。
②催化氢化：控制氢气用量和反应条件，可以选择性还原碳碳双键。过量氢气和加压条件羰基也被还原。
麦克尔加成（Michael）：
这里比较重要的就是反应的要求，和所发生的反应类型。要求是具有α-活泼氢的化合物与α，β-不饱和羰基化合物在碱性条件下反应，三点要求都需要记住。发生的反应属于1，4-亲核加成。另外鲁滨逊环合反应是麦克尔加成的一个应用，也需要知道。
①顺式加成，保留亲二烯烃构型（知道什么是亲二烯体吧）
②共轭二烯处于顺式结构才能反应。
③反应产物为内型产物：看看书知道什么是内型，什么是外型就行了，没有看见过考内型还是外型的。
④小编自己补充一句，狄-阿反应最常见的考试题型就是环与环的反应，反应产物一般看起来都比较复杂，要记住主要结构共轭双键的变化形式以及与亲双烯体连接的方式。
插烯规律：一个化合物中两个基团之间插入若干乙烯基后，两个基团的相互作用不变。这应该是很好理解的。
醌类化合物
醌不具有芳香性特征，，其化学性质包括羰基的亲核加成，碳碳双键的亲电加成，以及共轭加成，不是很难，与前面的内容对比着看。考的不多，大家自己看一看有印象就可以了。
PS：今天给大家推送的这首歌是因为其中的一句歌词“做只猫做只狗，不做情人”，这也是我无意间在一档综艺节目中听到的，感觉很有意思，很可乐，所以分享给大家，希望大家在每天紧张的复习中可以暂时舒缓一下心情。
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